总氮是评价水质的重要指标之一，我国目前常用的总氮测定的方法是碱性过硫酸钾消解紫外分光光度法，该方法操作简单、快捷，但经常出现空白值偏高的现象。而水质总氮检测空白值的大小对实验结果的准确度、精密度起着决定性的作用，故新标准 HJ 636—2012《水质总氮的测定 过硫酸钾氧化紫外分光光度法》明确规定空白试验的校正吸光度应小于0. 030。今天我们就来探讨一下水质总氮检测空白值偏高的原因。

水质总氮检测空白值偏高的原因

在开始分析、探讨之前，我们首先要了解一下《水质总氮的测定碱性过硫酸钾消解紫外分光光度法》(HJ 636-2012)测定水中总氮的原理是：在120~124°C下,碱性过硫酸钾溶液使样品中含氮化合物的氮转化为硝酸盐，采用紫外分光光度法于波长220 nm与275 nm处，分别测定吸光度A220和A275,按A=A220-2A275计算硝酸盐氮的吸光度值，从而计算总氮的含量。

由此可见，水质总氮检测空白值偏高的原因主要有以下几点：

1.实验用水 

在相同的实验条件下，用超纯水和无氨水对总氮分析测定的空白值比普通去离子水小，但相差不大，都在规定的范围之内，能满足总氮测定的要求。考虑到实际情况，可以用去离子水代替无氨水进行实验，但从质量和严谨的角度考虑，有条件的还是要使用无氨水或超纯水。

2.试剂质量 

用紫外分光光度法测定总氮的过程中，要消除碱性过硫酸钾的影响，过硫酸钾和氢氧化钠是非常重要的试剂。总氨分析中，空白值和样品的最终结果受过硫酸钾试剂纯度的影响很大，因此，对过硫酸钾试剂的要求非常苛刻。通常情况下，普通AR级过硫酸钾中氮化合物的含量为0. 002%〜0. 005%,不同厂家、批号的试剂质量存在差异，往往有些试剂的含氮量达不到要求，导致空白值偏高。

3.消解程序

在相同的消解时间下，空白值的差异主要是由于过硫酸钾纯度的不同引起的，消解设备对空白值的影响不明显。随着消解时间的延长，在消解 30 min 后，空白值达到稳定，可认为过硫酸钾已全部分解。因此，从工作效率和成本的角度考虑，标准规定消解时间为30 min是合理的，过硫酸钾的度仍然是影响空白值的主要因素。

4.实验室环境 

总氮的分析应在无氨的实验室环境中进行，避免交叉污染，凡能产生氮的试剤均不能在实验室使用，绝对不能在分析氨氮、硝酸盐氮等氮类项目的实验室中做总氮项目的分析，因为这些金氮物质很可能随空气溶解在试剂中，对空白造成很大影响。所使用的试剂、器皿等也要单独存放，避免交叉污染，所用玻璃器皿最好用酸浸泡24h以上,这样可以减少空白实验的吸光度。室内也不能有扬尘，以免扬尘附着在实验用玻璃器皿内壁从而影响总氮空白值。